离婚签订的补充协议是否有效，具体要根据协议的内容来判定：
1、如果补充协议的内容是关于婚姻状况的约定，即双方虽然经法定程序办理了离婚，但又在事后签订补充协议，约定双方实际不离婚，仍然是夫妻关系的，也就是所谓的假离婚，则该补充协议无效。
2、离婚的补充协议如果是针对小孩抚养费、财产分割等方面的，则属于双方行使对自己的民事权利的处分权，并不违反法律规定，是有效的。只要是双方自愿协商签订的，对双方都具有法律效力。如果补充协议和原协议有不同的地方，视为对原协议的修改。
《中华人民共和国婚姻法》第三十一条
男女双方自愿离婚的，准予离婚。双方必须到婚姻登记机关申请离婚。婚姻登记机关查明双方确实是自愿并对子女和财产问题已有适当处理时，发给离婚证。
