工伤事故赔偿协议是单位和工伤人员或工伤死亡职工亲属签订的赔偿协议，至于该协议是否有效，我们还需要根据实际情况判定。
根据《关于审理劳动争议纠纷案件若干疑难问题解答》第六点的规定，如果该赔偿协议是在劳动者已认定工伤和评定伤残等级的前提下签订，且不存在欺诈、胁迫或者乘人之危情形的，应认定有效；但是如果劳动者能举证证明该协议存在重大误解或显失公平等情形（比如说低于正常工伤赔偿标准的80%），符合合同变更或可撤销情形的，可视情作出处理。
如果该赔偿协议是在劳动者未经劳动行政部门认定工伤和评定伤残等级的情形下签订的，且劳动者实际所获补偿明显低于法定工伤保险待遇标准的，即低于正常工伤赔偿标准的80%，可以变更或撤销补偿协议，由用人单位补充双方协议低于工伤保险待遇的差额部分。
《关于审理劳动争议纠纷案件若干疑难问题解答》
（6）如果该赔偿协议是在劳动者已认定工伤和评定伤残等级的前提下签订，且不存在欺诈、胁迫或者乘人之危情形的，应认定有效；但是如果劳动者能举证证明该协议存在重大误解或显失公平（低于正常工伤赔偿标准的80%）等情形，符合合同变更或撤销情形的，可视情况作出处理。
如果该赔偿协议是在劳动者未经劳动行政部门认定工伤和评定伤残等级的情形下签订的，且劳动者实际所获补偿明显低于法定工伤保险待遇标准的（低于正常工伤赔偿标准的80%），可以变更或撤销补偿协议，由用人单位补充双方协议低于工伤保险待遇的差额部分。
如果劳动争议仲裁委员会已出具调解书，参照《最高人民法院关于适用〈中华人民共和国仲裁法〉若干问题的解释》第二十八条：“当事人请求不予执行仲裁调解书或根据当事人之间的和解协议作出的仲裁裁决书的，人民法院不予支持”的规定，人民法院不能判决用人单位按照《工伤保险条例》的规定赔偿，而应驳回起诉。
