工伤职工与用人单位签订的免赔协议是否为有效协议，要视情况而定。如果存在造成对方人身损害的；因故意或者重大过失造成对方财产损失的，免责条款无效。如果不存在上述情况，则免赔协议有效。工伤职工如要求撤销该免赔协议，必须是在该协议签订之日起一年内申请撤销的，否则协议内容便会对劳资双方产生法律效力。根据2021年实施的《民法典》第五百零六条规定，合同中的下列免责条款无效：
（一）造成对方人身损害的；
（二）因故意或者重大过失造成对方财产损失的。
《民法典》第五百零六条
合同中的下列免责条款无效：
（一）造成对方人身损害的；
（二）因故意或者重大过失造成对方财产损失的。
