保证书在离婚时是否有效要根据保证书的具体内容进行判断：
（1）关于财产内容的保证，一般只要当事人意思表示真实且不违反法律和行政法规的规定即为有效；
（2）限制人身行为的保证一般都是无效的，例如离婚后不得再婚等。
《民法典》第一百四十三条规定，具备下列条件的民事法律行为有效：
（一）行为人具有相应的民事行为能力；
（二）意思表示真实；
（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
第一千零六十五条第二款规定，夫妻对婚姻关系存续期间所得的财产以及婚前财产的约定，对双方具有法律约束力。
《民法典》第一百四十三条具备下列条件的民事法律行为有效：（一）行为人具有相应的民事行为能力；（二）意思表示真实；（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗
第一千零六十五条男女双方可以约定婚姻关系存续期间所得的财产以及婚前财产归各自所有、共同所有或者部分各自所有、部分共同所有
约定应当采用书面形式
没有约定或者约定不明确的，适用本法第一千零六十二条、第一千零六十三条的规定
