辞职申请签署之后劳动合同有效。
劳动者申请辞职，是按照《劳动合同法》第三十六条规定，协商一致解除劳动合同。离职申请只是劳动者向用人单位提出的解除劳动合同的要约，递交了离职申请，需要用人单位批准，用人单位同意的，双方签署解除劳动合同协议书，解除劳动合同；用人单位不同意的，劳动合同履行。
因此，离职申请签署，劳动合同有效，只有解除合同协议书签署，劳动合同才会解除。
《劳动法》规定，劳动合同应具备以下条款：
劳动合同的期限；工作内容；劳动保护和劳动条件；劳动报酬；劳动纪律；劳动合同终止的条件；违反劳动合同的责任等。这是劳动合同必须具备的条款，即法定条款。劳动合同的双方当事人还可以根据自己的具体情况协商议定其他内容，即约定条款。法定条款与约定条款所规定的内容都是责任的来源。劳动合同的当事人中的一方或双方违反了法定义务或约定义务，就要承担违约责任。没有违反劳动合同的法律规定或约定的行为的发生，即使是在履行劳动合同过程中给劳动合同当事人一方或双方带来财产损失，只可能会产生其他形式法律责任，如侵权责任，而不会产生违约责任。
现在的劳动合同法规定了两种情形下可以约定违约金，除此之外是不可以要求劳动者支付违约金的，在合同未到期辞职的，劳动者只需要按照规定的程序提出辞职就可以了。
1、用人单位为劳动者提供专项培训费用，对其进行专业技术培训的，可以与该劳动者订立协议，约定服务期。
劳动者违反服务期约定的，应当按照约定向用人单位支付违约金。违约金的数额不得超过用人单位提供的培训费用。用人单位要求劳动者支付的违约金不得超过服务期尚未履行部分所应分摊的培训费用。
用人单位与劳动者约定服务期的，不影响按照正常的工资调整机制提高劳动者在服务期期间的劳动报酬。
2、用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项。
对负有保密义务的劳动者，用人单位可以在劳动合同或者保密协议中与劳动者约定竞业限制条款，并约定在解除或者终止劳动合同后，在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。劳动者违反竞业限制约定的，应当按照约定向用人单位支付违约金。
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