首先应确认劳动关系的存在；然后进行工伤认定程序。协商不成可以仲裁或诉讼。
一、如果劳动者与用人单位未签订劳动合同，发生
工伤事故，需要首先确定事实劳动关系的存在，再申请
工伤赔偿等。
二、根据劳动和社会保障部法律依据：《关于确立劳动关系有关事项的通知》规定，用人单位招用劳动者未订立书面劳动合同，但具备下列情形的，劳动关系成立：
(一)用人单位和劳动者符合法律、法规规定的主体资格;
(二)用人单位依法制定的各项劳动规章制度适用于劳动者，劳动者受用人单位的劳动管理，从事用人单位安排的有报酬的劳动;
(三)劳动者提供的劳动是用人单位业务的组成部分。用人单位未与劳动者签订劳动合同，
三、认定双方存在劳动关系时可参照下列凭证：
1.工资支付凭证或记录(职工工资发放花名册)、缴纳各项社会保险费的记录;
2.用人单位向劳动者发放的“工作证”、“服务证”等能够证明身份的证件;
3.劳动者填写的用人单位招工招聘“登记表”、“报名表”等招用记录;
4.考勤记录;
5.其它劳动者的证言等。 其中，
1、
3、4项的有关凭证由用人单位负举证责任。用人单位招用劳动者符合第一条规定的情形的，用人单位应当与劳动者补签劳动合同，劳动合同期限由双方协商确定。协商不一致的，任何一方均可提出终止劳动关系，但对符合签订无固定期限劳动合同条件的劳动者，如果劳动者提出订立无固定期限劳动合同，用人单位应当订立。
四、在与用人单位形成了事实劳动关系后，即受到我国劳动法律法规的保护。在无法与单位协商解决时，劳动者可以采用以下方法维护自己的权益: 第一，申请认定工伤，所在单位应当自事故伤害发生之日起30日内，向统筹地区劳动保障行政部门提出工伤认定申请。如果用人单位未在规定的期限内提出工伤认定申请的，受伤害职工或者其直系亲属可以在事故伤害发生之日起1年内，直接提出工伤认定申请。提出工伤认定申请时，应提交以下材料:
1.《工伤认定申请表》一式三份，可以直接到各区劳动与社会保障局领取格式表格；
2.医疗机构出具的职工受伤害时初诊诊断证明书原件及复印件1份；
3.职工受伤害或者被诊断患职业病时与用人单位之间的劳动合同或者其他建立劳动关系的证明(比如工资条、工牌、同事证言)；
4.职工的居民身份证或者户口本原件及复印件1份；
5.其他相应证据，比如用人单位未参加工伤保险的，提交用人单位的营业执照或者工商行政管理部门出具的查询证明，可以直接到工商局网站查询打印；如果属于在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的和在工作时间和工作场所内，从事与工作有关的预备性或者收尾性工作受到事故伤害的，提交事故的相关证据材料，比如事故现场同事出具的证言，并附上提供证言同事的身份证复印件； 劳动保障行政部门收到工伤认定申请后，在15日内进行审查，符合条件的应当受理，对不属于本部门管辖的，应当由有权管辖的部门书面告知申请人；申请材料不完整的，应当一次性书面告知申请人需要补充的材料，申请人在30日内补充全部材料的，应当受理，并自受理工伤认定申请之日起60日内作出是否认定为工伤的决定并书面通知用人单位和职工或者其直系亲属。 第二，申请劳动能力鉴定，确定伤残等级。劳动能力鉴定由用人单位、工伤职工或者其直系亲属向市级劳动能力鉴定委员会提出申请，并提供工伤认定决定和职工工伤医疗的有关资料。劳动能力鉴定是指劳动功能障碍程度和生活自理障碍程度的等级鉴定。劳动功能障碍分为十个伤残等级，最重的为一级，最轻的为十级。生活自理障碍分为三个等级:生活完全不能自理、生活大部分不能自理和生活部分不能自理。确定伤残等级之后，就可以依照法律规定核算工伤赔偿费用了。这时候可以据此与用人单位进行协商；协商不成，可以向劳动仲裁委员会申请劳动仲裁；对仲裁裁决不服的，还可以向法院提起诉讼。
